离婚时约定债务由一方承担是有效的;离婚时,夫妻的共同财产由双方协议承担,因此双方可在离婚协议中约定离婚后一切债务由一方承担,但是该约定不能对抗第三人。
《最高人民法院关于审理涉及夫妻债务纠纷案件适用法律有关问题的解释》第三条
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